这幅作品是杜乔最为著名的杰作——锡耶纳大教堂《马埃斯塔》（Maestà，意为“庄严”）祭坛画背面顶部的一块叙事性镶板。画面描绘了圣母玛利亚在临终前与聚集而来的使徒们告别的神圣瞬间。作为锡耶纳画派的创始人，杜乔在这件作品中展现了从拜占庭艺术向早期文艺复兴风格过渡的卓越技巧。圣母静卧在床榻之上，身披深蓝色的斗篷，使徒们环绕在其周围，每个人的表情都充满了哀恸与虔诚，这种对人物情感的细腻刻画打破了中世纪艺术的刻板印象。

在构图与空间处理上，杜乔尝试在平面化的背景中营造建筑的深度感。画面上方的拱门和木质天花板结构虽然在透视上尚未达到完美的科学比例，但已显示出艺术家对三维空间的探索。色彩运用上，杜乔保留了拜占庭式的华丽感，使用了昂贵的群青和大量的金箔，同时通过柔和的色彩过渡增强了人物的体积感。使徒们的衣褶处理流畅自然，展现了哥特式艺术的优雅线条。

《马埃斯塔》祭坛画在当时具有极高的宗教和政治地位，1311年完工时，锡耶纳全城举行了盛大的游行将其护送至大教堂。这幅《圣母向使徒告别》不仅是圣母生平叙事的重要组成部分，更体现了杜乔如何将拜占庭的庄严感与意大利本土的人文主义精神相结合，为后来的锡耶纳画家乃至整个意大利文艺复兴艺术奠定了基础。